Главная → Продукция → Химическое сырье и реактивы → Химреактивы полный перечень → Ацетоуксусный эфир
Ацетоуксусный эфир
Описание
Цена
Ацетоуксусный эфир (этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, этилацетоацетат) — бесцветная подвижная жидкость со своеобразным нерезким запахом. Растворяется в воде (14,3 % при 16,5 °C), смешивается с этанолом и диэтиловым эфиром.
Свойства
- Для ацетоуксусного эфира, как и для других 1,3-дикарбонильных соединений характерна кето-енольная таутомерия. Енольный таутомер стабилизирован за счет образования внутримолекулярной водородной связи между протоном и соседним карбонильным кислородом. Положение равновесия и, соответственно, соотношение таутомеров зависит от растворителя и температуры. Так, в чистом ацетоуксусном эфире при комнатной температуре концентрация енольной формы составляет 7,5 %. Равновесие сдвигается в сторону енольной формы при уменьшении полярности растворителя, так, при 18 °C доля енольной формы в водном растворе составляет 0,4 %, в диэтиловом эфире — 27,1 %, в циклогексане — 46,4 %.
- Кетонная форма ацетоуксусного эфира может быть выделена из равновесной смеси вымораживанием, енольная — вакуумной перегонкой в кварцевой посуде. Скорость установления кето-енольного равновесия зависит от температуры и материала сосуда, чистые таутомеры хранятся в кварцевой посуде при низких температурах (-80°C — охлаждение сухим льдом).
- Содержание енольной формы определяется бромометрически: бром практически мгновенно присоединяется по двойной связи енола, что сопровождается исчезновением желто-оранжевой окраски молекулярного брома.
- Реакциями енольной формы также обусловлено O-ацилирование ацетоуксусного эфира хлорангидридами карбоновых кислот в пиридине, при этом образуются сложные эфиры β-гидроксикротоновой кислоты:
CH3(HO)C=CHCOOC2H5 + ROCl \to CH3(ROO)C=CHCOOC2H5 + HCl
- При взаимодействии с пентахлоридом фосфора гидроксил енольной формы ацетоуксусного эфира замещается на хлор с образованием этилового эфира β-хлоркротоновой кислоты:
CH3(HO)C=CHCOOC2H5 + PCl5 \to CH3ClC=CHCOOC2H5 + POCl3 + HCl
- С металлами ацетоуксусный эфир образует хелаты, в которых ацетилацетат-анион выступает в роли бидентантного лиганда, так, с солями трехвалентного железа ацетоуксусный эфир образует окрашеный в пурпурный цвет комплекс.
- Под действием сильных оснований и щелочных металлов ацетоуксусный эфир депротонируется с образованием резонансно стабилизированного аниона.
- Образование натриевой соли ацетилацетата (натрийацетоуксусного эфира) под действием алкоголята натрия — в том числе и под действием этилата натрия, образующегося in situ при действии металлического натрия на ацетоуксусный эфир — широко используется в синтетической практике вследствие высокой нуклеофильности аниона.
- В безводных условиях в присутствии бикарбоната натрия ацетоуксусный эфир самоконденсируется с образованием дегидроацетовой кислоты.
- Под действием серной кислоты на ацетоуксусный эфир происходит самоконденсация с двух молекул эфира с замыканием α-пиронового цикла, ведущая к образованию изодегидроацетовой кислоты.
- Под действием водных кислот или разбавленных растворов щелочей ацетоуксусный эфир омыляется с образованием нестабильной ацетоуксуслой кислоты, которая в мягких условиях декарбоксилируется с образованием ацетона.
- Аналогичным образом ведут себя и моно- и дизамещенные ацетоуксусные эфиры, полученные алкилированием натрийацетоуксусного эфира (кетонное расщепление), эта реакция используется для синтеза замещенных метилкетонов.
Синтез
- Классическим методом синтеза ацетоуксусного эфира является сложноэфирная конденсация этилацетата в присутствии этанола под действием металлического натрия, катализатором конденсации является образующийся in situ этилат натрия. Образующийся натрийацетоуксусный эфир действием разбавленной минеральной кислоты переводят в ацетоуксусный эфир.
- Ацетоуксусный эфир также может быть синтезирован ацилированием этанола дикетеном, этот метод является промышленным методом синтеза.
Применение
- Ацетоуксусный эфир широко применяется в органическом синтезе.
- Алкилирование натрийацетоуксусного эфира 2 с последующим кетонным либо кислотным расщеплением моно- и дизамещенных ацетоуксусныых эфиров 3 используется как препаративный метод синтеза метилкетонов 4 и замещенных уксусных кислот 5.
- Будучи 1,3-дифункциональным реагентом, он применяется для синтеза гетероциклических соединений. В промышленности применяется в производстве фармацевтических препаратов (пирамидона, акрихина, витамина B1), а также красителей для цветной фотографии, ряда органических веществ.
Общие |
|
Систематическое наименование | Этил-3-оксобутаноат |
Традиционные названия | Этилацетоуксусный эфир, этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, этилацетоацетат |
Хим. формула | CH3COCH2COOС2Н5 |
Рац. формула | C6H10O3 |
Физические свойства |
|
Состояние | бесцветная жидкость с фруктовым запахом |
Молярная масса | 130,1418 ± 0,0064 г/моль |
Плотность | 1,0284 г/см³ |
Термические свойства |
|
Т. плав. | -45 °C |
Т. кип. | 180,8 °C |
Т. всп. | 84 °C |
Т. свспл. | 304 °C |
Пр. взрв. | 9,5 % |
Давление пара | 100 Па при 20 °С |
Химические свойства |
|
pKa | 10,68 (в воде), 14,2 (в ДМСО) |
Растворимость в воде | 2,86 г/100 мл |
Оптические свойства |
|
Показатель преломления | 1,4198 |
Скачать прайс-лист | в PDF формате |
Ацетоуксусный эфир |