Ацетоуксусный эфир

Описание Цена

Acet_efirАцетоуксусный эфир (этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, этилацетоацетат) — бесцветная подвижная жидкость со своеобразным нерезким запахом. Растворяется в воде (14,3 % при 16,5 °C), смешивается с этанолом и диэтиловым эфиром.

 

Свойства

  • Для ацетоуксусного эфира, как и для других 1,3-дикарбонильных соединений характерна кето-енольная таутомерия. Енольный таутомер стабилизирован за счет образования внутримолекулярной водородной связи между протоном и соседним карбонильным кислородом. Положение равновесия и, соответственно, соотношение таутомеров зависит от растворителя и температуры. Так, в чистом ацетоуксусном эфире при комнатной температуре концентрация енольной формы составляет 7,5 %. Равновесие сдвигается в сторону енольной формы при уменьшении полярности растворителя, так, при 18 °C доля енольной формы в водном растворе составляет 0,4 %, в диэтиловом эфире — 27,1 %, в циклогексане — 46,4 %.
  • Кетонная форма ацетоуксусного эфира может быть выделена из равновесной смеси вымораживанием, енольная — вакуумной перегонкой в кварцевой посуде. Скорость установления кето-енольного равновесия зависит от температуры и материала сосуда, чистые таутомеры хранятся в кварцевой посуде при низких температурах (-80°C — охлаждение сухим льдом).
  • Содержание енольной формы определяется бромометрически: бром практически мгновенно присоединяется по двойной связи енола, что сопровождается исчезновением желто-оранжевой окраски молекулярного брома.
  • Реакциями енольной формы также обусловлено O-ацилирование ацетоуксусного эфира хлорангидридами карбоновых кислот в пиридине, при этом образуются сложные эфиры β-гидроксикротоновой кислоты:

CH3(HO)C=CHCOOC2H5 + ROCl \to CH3(ROO)C=CHCOOC2H5 + HCl

  • При взаимодействии с пентахлоридом фосфора гидроксил енольной формы ацетоуксусного эфира замещается на хлор с образованием этилового эфира β-хлоркротоновой кислоты:

CH3(HO)C=CHCOOC2H5 + PCl5 \to CH3ClC=CHCOOC2H5 + POCl3 + HCl

  • С металлами ацетоуксусный эфир образует хелаты, в которых ацетилацетат-анион выступает в роли бидентантного лиганда, так, с солями трехвалентного железа ацетоуксусный эфир образует окрашеный в пурпурный цвет комплекс.
  • Под действием сильных оснований и щелочных металлов ацетоуксусный эфир депротонируется с образованием резонансно стабилизированного аниона.
  • Образование натриевой соли ацетилацетата (натрийацетоуксусного эфира) под действием алкоголята натрия — в том числе и под действием этилата натрия, образующегося in situ при действии металлического натрия на ацетоуксусный эфир — широко используется в синтетической практике вследствие высокой нуклеофильности аниона.
  • В безводных условиях в присутствии бикарбоната натрия ацетоуксусный эфир самоконденсируется с образованием дегидроацетовой кислоты.
  • Под действием серной кислоты на ацетоуксусный эфир происходит самоконденсация с двух молекул эфира с замыканием α-пиронового цикла, ведущая к образованию изодегидроацетовой кислоты.
  • Под действием водных кислот или разбавленных растворов щелочей ацетоуксусный эфир омыляется с образованием нестабильной ацетоуксуслой кислоты, которая в мягких условиях декарбоксилируется с образованием ацетона.
  • Аналогичным образом ведут себя и моно- и дизамещенные ацетоуксусные эфиры, полученные алкилированием натрийацетоуксусного эфира (кетонное расщепление), эта реакция используется для синтеза замещенных метилкетонов.

Синтез

  • Классическим методом синтеза ацетоуксусного эфира является сложноэфирная конденсация этилацетата в присутствии этанола под действием металлического натрия, катализатором конденсации является образующийся in situ этилат натрия. Образующийся натрийацетоуксусный эфир действием разбавленной минеральной кислоты переводят в ацетоуксусный эфир.
  • Ацетоуксусный эфир также может быть синтезирован ацилированием этанола дикетеном, этот метод является промышленным методом синтеза.

Применение

  • Ацетоуксусный эфир широко применяется в органическом синтезе.
  • Алкилирование натрийацетоуксусного эфира 2 с последующим кетонным либо кислотным расщеплением моно- и дизамещенных ацетоуксусныых эфиров 3 используется как препаративный метод синтеза метилкетонов 4 и замещенных уксусных кислот 5.
  • Будучи 1,3-дифункциональным реагентом, он применяется для синтеза гетероциклических соединений. В промышленности применяется в производстве фармацевтических препаратов (пирамидона, акрихина, витамина B1), а также красителей для цветной фотографии, ряда органических веществ.

Общие

Систематическое наименование Этил-3-оксобутаноат
Традиционные названия Этилацетоуксусный эфир, этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, этилацетоацетат
Хим. формула CH3COCH2COOС2Н5
Рац. формула C6H10O3

Физические свойства

Состояние бесцветная жидкость с фруктовым запахом
Молярная масса 130,1418 ± 0,0064 г/моль
Плотность 1,0284 г/см³

Термические свойства

Т. плав. -45 °C
Т. кип. 180,8 °C
Т. всп. 84 °C
Т. свспл. 304 °C
Пр. взрв. 9,5 %
Давление пара 100 Па при 20 °С

Химические свойства

pKa 10,68 (в воде),
14,2 (в ДМСО)
Растворимость в воде 2,86 г/100 мл

Оптические свойства

Показатель преломления 1,4198

 

Скачать прайс-лист в PDF формате
Ацетоуксусный эфир